一、產(chǎn)品介紹
碳酰肼具有很高的化學(xué)活性，常作為化工中間體和配位體，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、石油和國(guó)防等行業(yè)中，亦可用作鍋爐水處理劑的除氧劑和煉油廠設(shè)備的防腐劑。碳酰肼（ＣＨＺ）是肼和二氧化碳的衍生物，毒性很低，易溶于水，其除氧及金屬鈍化機(jī)理與肼相似。目前對(duì)碳酰肼的分析報(bào)道較少。有人曾用液相色譜法測(cè)定碳酰肼，但操作條件繁瑣，分析時(shí)間較長(zhǎng)。本實(shí)驗(yàn)以苯甲醛作為衍生劑，建立一種操作簡(jiǎn)單、快速地測(cè)量水溶液中碳酰肼的液相色譜法，用于碳酰肼產(chǎn)品的純度測(cè)定。
二、實(shí)驗(yàn)部分
2.1儀器與試劑
碳酰肼標(biāo)準(zhǔn)溶液：取０．１０００ｇ碳酰肼溶于燒杯中，加入少量超純水溶解后轉(zhuǎn)移至１００ｍＬ容量瓶中，用乙腈稀釋至刻度，配成１０００ｍｇ／Ｌ的標(biāo)準(zhǔn)溶液；１５％（Ｖ／Ｖ）苯甲醛：取１５ｍＬ苯甲醛于１００ｍＬ棕色容量瓶中，用乙醇稀釋至刻度；５ ｍｍｏｌ／Ｌ亞磷酸鹽緩沖液（Ｎａ２ＨＰＯ３）；１０％的Ｈ３ＰＯ４ 調(diào)節(jié)ｐＨ值分別為４．５、５．５、６．５、７．０和７．５；售色譜純乙腈；磷酸氫二鈉、磷酸、苯甲醛和乙醇均為分析純。
2.2色譜分析條件和實(shí)驗(yàn)方法
色譜柱：Ｋｒｏｍａｓｉｌ-Ｃ１８（２５０ｍｍ×４．６ｍｍ，５μｍ），流動(dòng)相流速：１ｍＬ／ｍｉｎ；紫外檢測(cè)波長(zhǎng)：３１０ｎｍ；進(jìn)樣量：２０μＬ，柱溫：４０℃ 。取５ｍＬ樣品和１ｍＬ１５％苯甲醛于具塞刻度管中，振蕩５ｍｉｎ，在室溫下靜置３０ｍｉｎ，經(jīng)０．４５μｍ的濾膜過(guò)濾，取８０μＬ進(jìn)樣。
3結(jié)果與討論
3.1流動(dòng)相中ｐＨ值的選擇
流動(dòng)相中ｐＨ值對(duì)碳酰肼衍生物的分離度和峰形的影響顯著。本研究實(shí)驗(yàn)了磷酸緩沖溶液ｐＨ 值分別為4.5、5.5、6.5、7.0及7.5時(shí)對(duì)測(cè)量的影響，實(shí)驗(yàn)表明，ｐＨ值越低，峰拖尾越明顯；當(dāng)ｐＨ值為7.0時(shí)，得到理想的峰形，因此選擇ｐＨ值為7.0。
3.2流動(dòng)相組成對(duì)分離效果的影響
流動(dòng)相組成為乙腈和磷酸鹽緩沖溶液，磷酸鹽緩沖溶液的濃度為５ｍｍｏｌ／Ｌ，實(shí)驗(yàn)了乙腈∶磷酸鹽緩沖液的比例分別為４５∶５５、５０∶５０、５５∶４５和６０∶４０，隨著乙腈的比例增加，保留時(shí)間和分離度均減小；當(dāng)乙腈∶磷酸鹽為５５∶４５時(shí)，結(jié)果zui令人滿意，并且樣品在８ｍｉｎ內(nèi)全部分析完畢。圖１為苯甲醛與碳酰肼衍生物的色譜圖。
3.3反應(yīng)時(shí)間對(duì)測(cè)量的影響
在室溫下，對(duì)苯甲醛與碳酰肼的反應(yīng)時(shí)間進(jìn)行了研究。從苯甲醛和碳酰肼反應(yīng)開始記時(shí)，到取其８０μＬ混合物注入到液相色譜開始測(cè)量時(shí)止，記下反應(yīng)時(shí)間。考察了反應(yīng)時(shí)間對(duì)衍生化產(chǎn)率的影響，衍生時(shí)間２４ｍｉｎ反應(yīng)達(dá)到平衡，因此選擇反應(yīng)時(shí)間為３０ｍｉｎ。
3.4標(biāo)準(zhǔn)曲線、檢出限和標(biāo)準(zhǔn)加入回收率將碳酰肼溶液分別配制成0.5、1、10、20、50及100ｍｇ／Ｌ的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，每一標(biāo)準(zhǔn)溶液取８０μＬ依上法衍生后進(jìn)行測(cè)定，制成標(biāo)準(zhǔn)曲線。以峰面積（Ａ）對(duì)碳酰肼濃度（Ｃ，ｍｇ／Ｌ）進(jìn)行線性回歸實(shí)驗(yàn)，得到線性方程Ａ＝40.3×104 ＋1.67×105Ｃ，ｒ＝0.999；方法的檢出限為０．１３ｍｇ／Ｌ。當(dāng)自來(lái)水中標(biāo)準(zhǔn)加入水平為１０～１００ｍｇ／Ｌ時(shí)，碳酰肼的平均回收率為１０５％，ＲＳＤ＜１％（ｎ＝６）。
3.5實(shí)際樣品的分析
準(zhǔn)確稱取６份０．１ｇ樣品于燒杯中，加入少量超純水，待樣品溶解后轉(zhuǎn)移至１００ｍＬ容量瓶中，用超純水稀釋至刻度，取１ｍＬ于１０ｍＬ容量瓶中，用乙腈稀釋至刻度，吸取樣品溶液８０μＬ，在上述色譜條件下進(jìn)樣，平行３次，根據(jù)峰面積計(jì)算碳酰肼的含量。實(shí)際樣品中碳酰肼的平均回收率為90.5％。
